У меня не было проблем с файловым менеджером или чем-то еще, я просто хочу знать, запускает ли Xfce4 файлы pdf или docx. Или это работает оба?
XFCE - это просто среда рабочего стола, такая же, как GNOME / Unity / KDE. Тип файла зависит от того, как данные были сохранены в файле. Такие приложения, как Evince / Adobe Reader, могут обрабатывать PDF-файлы благодаря способу хранения данных в данном файле, а не только потому, что расширение было PDF. Следовательно, тип открываемого файла зависит от приложения, которое вы используете для открытия этого файла. Например, Evince не может работать с PNG, а Shotwell не может работать с PDF. Эта вещь не зависит от ОС.
Да, оба. Можно использовать те же приложения, что Вы были бы с Gnome или KDE. Используйте Office Libre, например.