Вы можете использовать autofs для выполнения своего рода. autofs установит только определенный путь, если вы его получите.
Поэтому вы можете настроить Rhythmbox на сканирование вашей библиотеки по этому пути. Это не совсем то, что вы сказали, но оно подходит.
Другим даже более простым вариантом может быть установка вашего раздела Windows во время загрузки (я бы пошел с ним, потому что это самый простой способ, но я предположил, что вы
Проверить autofs на вики сообщества.