Как автоматически связать расширения Microsoft Office с Libre Office

Просто щелкните правой кнопкой мыши документ и выберите «Открыть с помощью LibreOffice Writer».

Если нет в списке, нажмите «Открыть с помощью другого приложения», а затем выберите LibreOffice Writer.

Или щелкните файл правой кнопкой мыши, выберите «Свойства», затем нажмите «Открыть с помощью», выберите «Libreoffice Writer», а затем нажмите «Установить по умолчанию».

Я бы порекомендовал вам полностью удалить LibreOffice и переустановить его.
Для удаления:

sudo apt-get remove --purge libreoffice*
sudo apt-get clean
sudo apt-get autoremove

Для установки последней:

sudo add-apt-repository ppa:libreoffice/ppa
sudo apt-get update
sudo apt-get install libreoffice