Вам нужно изменить конфигурацию монтирования samba, чтобы вы разрешили пользователю и группе www-data писать на нее. У вас может быть или не быть возможности устанавливать определенные разрешения для каталога, но если нет, вам придется установить для всего диска доступ на запись (что плохо для безопасности).
Я лично посоветую использовать nfs вместо акций samba для сетевого хранения и использования ext3 или другой полнофункциональной файловой системы.
http://www.cyberciti.biz/tips/how-do-i-set-permissions-to- samba-shares.html
http://www.cyberciti.biz/tips/how-do-i-set-permissions-to-samba-shares.html
http://www.mattvanstone.com/2006/06/automatically_mounting_smb_sha/